天然植物提取物防腐劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范與應(yīng)用研究

一、物質(zhì)分類(lèi)與防腐機(jī)制

（一）主要類(lèi)別及典型代表

（二）作用機(jī)制

膜破壞：精油類(lèi)通過(guò)溶解細(xì)胞膜脂質(zhì)層(如花椒油中檸meng烯破壞大腸桿菌細(xì)胞膜完整性);

酶抑制：茶多酚抑制微生物呼吸鏈關(guān)鍵酶(琥珀酸脫氫酶);

遺傳物質(zhì)干擾：乳酸鏈球菌素結(jié)合細(xì)菌細(xì)胞壁肽聚糖前體，阻斷細(xì)胞壁合成1。

二、檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)與法規(guī)框架

（一）國(guó)內(nèi)外核心標(biāo)準(zhǔn)

（二）關(guān)鍵限liang要求

食品：

迷迭香提取物：油脂類(lèi)食品≤0.05%(GB 2760)

納他霉素：奶酪表面≤1 mg/dm2(EC 1223/2009)

化妝品：

茶多酚：駐留類(lèi)產(chǎn)品≤0.5%(《已使用化妝品原料目錄》2021版)

植物精油：淋洗類(lèi)產(chǎn)品≤0.8%(歐盟EC No 1223/2009)

三、檢測(cè)方法與技術(shù)優(yōu)化

（一）前處理技術(shù)對(duì)比

（二）儀器分析方法

1. 高效液相色譜法（HPLC）

色譜條件：C18柱(250mm×4.6mm,5μm)，甲醇-0.1%磷酸水(60:40)，流速1.0 mL/min，280nm檢測(cè)

性能指標(biāo)：茶多酚線性范圍0.05-5.0 mg/L(R2=0.9998)，LOD=0.01 mg/kg6

2. 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）

色譜條件：DB-5MS柱(30m×0.25mm)，程序升溫50℃→250℃(10℃/min)，EI源(70 eV)

選擇離子監(jiān)測(cè)（SIM）：檸meng烯(m/z 68/93)、芳樟醇(m/z 93/136)，LOD=0.05 μg/kg3

3. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（UHPLC-MS/MS）

優(yōu)勢(shì)：多組分同時(shí)檢測(cè)(15種天然防腐劑在12 min內(nèi)分離)，靈敏度達(dá)pg級(jí)(如納他霉素LOD=0.001 mg/kg)8

（三）定性確證方法

特征指紋圖譜：采用HPLC-DAD建立植物提取物特征圖譜，與標(biāo)準(zhǔn)品比對(duì)保留時(shí)間和紫外光譜(如迷迭香提取物在280nm/320nm雙波長(zhǎng)吸收);

質(zhì)譜確證：通過(guò)二級(jí)質(zhì)譜碎片離子比對(duì)(如茶多酚m/z 305→169(失去沒(méi)食子酸殘基))19。

四、質(zhì)量控制與方法驗(yàn)證

（一）關(guān)鍵質(zhì)控參數(shù)

（二）實(shí)際樣品檢測(cè)案例

案例1：臘肉中乳酸鏈球菌素檢測(cè)

前處理：乙腈提取+HLB柱凈化

檢測(cè)結(jié)果：檢出量0.21 g/kg，符合GB 2760限liang要求(≤0.5 g/kg)7

案例2：保濕面膜中茶多酚測(cè)定

方法：HPLC-DAD外標(biāo)法

結(jié)果：標(biāo)簽宣稱(chēng)0.3%，實(shí)測(cè)0.28%，相對(duì)偏差6.7%6

五、挑戰(zhàn)與技術(shù)創(chuàng)新

（一）基質(zhì)干擾應(yīng)對(duì)策略

復(fù)雜基質(zhì)消除：采用同位素內(nèi)標(biāo)(如13C?-茶多酚)校正基質(zhì)效應(yīng);

共提取物干擾：二維液相色譜(2D-LC)分離極性相近成分(如綠原酸與咖fei酸)。

（二）新型檢測(cè)技術(shù)

表面增強(qiáng)拉曼光譜（SERS）：金納米顆粒增強(qiáng)，實(shí)現(xiàn)花椒精油現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)(30 s內(nèi)完成);

生物傳感器：基于適配體的電化學(xué)傳感器，檢測(cè)限低至0.1 pg/mL(溶jun酶)25。

六、參考文獻(xiàn)

[1] GB 2760-2024 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)[S].

[2] ISO 11930:2019 化妝品防腐效能評(píng)估[S].

[3] 武笑穎,等.氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在防腐劑檢測(cè)中的應(yīng)用[J].中國(guó)食品,2024(12):78-83.

[4] 中析研究所.天然防腐劑檢測(cè)技術(shù)白pi書(shū)[R].2025.

[5] EFSA. Safety evaluation of rosemary extract as food additive[J]. EFSA Journal, 2023.21(5):7892.

[6] 施妍婧,等.RP-HPLC法測(cè)定植物提取物中苯甲酸和山梨酸[J].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè),2021.57(6):532-536.

[7] SN/T 3545-2013 出口食品中多種防腐劑的測(cè)定[S].

[8] 中科光析.植物源防腐劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范[Z].2025.